ARTICULOS

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BADANO, J.; LEDERHOS, C.; QUIROGA , M.; L’ARGENTIERE, P.; COLOMA-PASCUAL, F. . LOW METAL LOADINGCATALYSTS USED FOR THE SELECTIVE HYDROGENATION OF STYRENE. Química nova. , Brasil: Sociedad Brasileña de Química, 2009 – . vol. 33, n° 1, p. 48-51. ISSN 0100-4042

PARTES DE LIBRO

JUAN M. ZAMARO; EDUARDO E. MIRÓ. . Development of structured catalysts based on zeolite coatings. , Hauppauge NY: Nova Science Publishers Inc., 2009. p. 119-171. ISBN 978-1-60741-046-1

LIBROS                

BADANO, JUAN; L’ARGENTIERE, PABLO; QUIROGA, MÓNICA. Tesis de Postgrado: “Hidrogenación selectiva de doble ligadura exocíclica de hidrocarburos aromáticos”. , Santa Fe: UNL, 2009. p. 358

TRABAJOS EN EVENTOS C-T PUBLICADOS          

LIPRANDI, D.; CAGNOLA, E.; QUIROGA MÓNICA; MASTALIR Á.; L’ARGENTIERE, P.. Artículo Completo. HIDROGENACIÓN DE 3-HEXINO CATALIZADA POR UN COMPLEJO DE PALADIO (II). EFECTO DE LA TEMPERATURADE REACCIÓN. Congreso. XVI Congreso Argentino de Catálisis – CAC. : Ciudad Autónoma de Buenos Aires. 2009 – . Comité Nacional de Catálisis CONACA.

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JUAN M. ZAMARO; EDUARDO E. MIRÓ . Artículo Completo. Crecimiento de mordenita en micro-canales metálicos. Congreso. XVI Congreso Argentino de Catálisis. : Buenos Aires, Argentina. 3-7 de Agosto. 2009 – . Universidad de Buenos Aires.

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BÁRBARA S. SÁNCHEZ,; CARLOS A. QUERINI; EDUARDO E. MIRÓ . Artículo Completo. Simultaneous removal of soot and nitrogen oxides. Effect of rhodium on lanthanum supported catalysts. Congreso. 15to Congreso Brasilero deCatálisis- 5to Congreso de Catálisis del MERCOSUR. : Río de Janeiro, Brasil. 2009 – .

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EZEQUIEL D. BANÚS; EDUARDO E. MIRÓ; VIVIANA G. MILT; MARÍA ALICIA ULLA . Artículo Breve. Co,Ba,K/ZrO2onto SS314 foam: structured catalyst for soot combustion. Congreso. EuropaCat IX. : Salamanca, España. 2009 – .

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GUSTAVO MENDOW, F. ALBANA MARCHESINI, EDUARDO E. MIRO, CARLOS A. QUERINI . Artículo Completo. Reducción catalítica de nitratos en agua usando Pd-In/Al2O3 en reactores continuos. Congreso. XV Congresso Brasileiro de Catálise. V Congreso de Catálise do Mercosul : Buzios, Brasil. 2009

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TESIS

1.- Título: Catalizadores multimetálicos soportados en espinelas para obtención selectiva de olefinas a partir de parafinas livianas
Tesista: Sonia Alejandra Bocanegra
Director de Tesis: Doctor Sergio de Miguel
Co-Director de Tesis: Ingeniero Osvaldo Scelza
Tipo de Tesis: para obtención del grado de doctor
Calificación: Sobresaliente
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Química
Universidad: Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: Agosto 2004
Idioma del documento: español
Soporte físico: Copia encuadernada en Biblioteca de la Fac. de Ingeniería
Química. y en Biblioteca de INCAPE
Páginas: 272
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 22 de junio de 2009

Breve resumen:Las olefinas livianas (C2–C5) más importantes en los procesos petroquímicos son el etileno, el propileno y los butenos. Estos productos son obtenidos industrialmente principalmente por craqueo de parafinas livianas (etano, propano, butano), pero pueden ser obtenidos por deshidrogenación catalítica directa de alcanos.
En esta Tesis se estudian catalizadores catalizadores bi y trimetálicos soportados en
espinela de magnesio para ser usados en el proceso de deshidrogenación selective de nbutano a butenos, con los siguientes objetivos: 1) Desarrollo de diferentes métodos de
síntesis de espinela de magnesio y caracterización de los materiales obtenidos. 2) El
estudio de la influencia de las distintas espinelas sintetizadas en las propiedades
catalíticas de la fase metálica de los catalizadores usados en la deshidrogenación de nbutano. 3) La investigación del efecto de la adición de los siguientes metales al Pt:
primero Sn y Pb, y segundo, In y Ga, en la performance catalítica de los distintos
catalizadores en la deshidrogenación de n-butano. 4) El estudio de la estabilidad
catalítica a través de experiencias de ciclos sucesivos de reacción-regeneración,
observándose las modificaciones en las propiedades catalíticas a través de los ciclos de las diferentes formulaciones catalíticas ensayadas. La caracterización de soportes y de los diferentes catalizadores preparados se realizó a través de diferentes técnicas: DRX, TGA, análisis químicos, isoterma de BET, quimisorción de hidrógeno, SEM, análisis de acidez, TEM, RTP, XPS y reacciones sondas de la fase metálica. Además, los catalizadores fueron ensayados en reacción de deshidrogenación de n-butano en equipos de flujo continuo y de pulsos. 2.- Título: Catalizadores metálicos para la deshidrogenación selectiva de parafinas livianas y pesadas.

Tesista: Adriana Daniela Ballarini
Director de Tesis: Osvaldo Antonio Scelza
Co-Director de Tesis: Alberto Antonio Castro
Tipo de Tesis: de Posgrado
Calificación: Sobresaliente (10)
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Química
Universidad: Universidad Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: 01/07/2004
Idioma del documento: Castellano
Soporte físico: Copia Encuadernada en Biblioteca de FIQ y de Incape.
Páginas: 350
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 26/06/09

Breve resumen: En esta tesis se desarrollaron catalizadores de Pt para la deshidrogenación de parafinaslivianas Cn-butano a butenosD y pesadas Cn-decano a 1-decenoD con sus capacidades hidrogenolizantes e hidrocraqueantes pasivadas. Se contemplaron dos líneas de estudio: I) Catalizadores soportados sobre espinelas de Zn preparadas por los métodos: cerámico, síntesis mecanoquímica y coprecipitación. Se estudió la influencia del Pt y el agregado de un segundo metal: Sn y Ge en el desempeño de las reacciones de deshidrogenación. Los catalizadores se caracterizaron por RTP; OTP; DRX, XPS, reacciones sondas, TEM, etc. En la deshidrogenación de n-butano y de n-decano, los catalizadores de PtSn tuvieron mejor desempeño que los de PtGe aunque PtSn/ZnAl2O4 SMH mostró mejor rendimiento a butenos y mayor estabilidad. 2) Catalizadores preparados por coating, donde se desarrollo una capa de gamma-Al2O3 sobre esferas de alfa-Al2O3 o un material cerámico de baja porosidad. Se estudió la influencia del Pt y de Sn, Ge y Pb en el desempeño de las reacciones de deshidrogenación. Además se estudio el agregado de Li a los catalizadores obtenidos. Luego, se caracterizaron por: RTP; OTP; DRX, XPS, reacciones sondas, etc. El agregado de Sn potenció el desempeño catalítico en la reacción de deshidrogenación de n-butano y resultaron más activos que los dopados con Li. En la deshidrogenación de ndecano, los catalizadores bimetálicos PtSn tuvieron mejor rendimiento a 1-deceno.

3.- Título: Hidrogenación selectiva de dobles ligaduras exocíclicas de hidrocarburos aromáticos
Tesista: Juan Manuel Badano
Director de Tesis: Ing. Pablo L´Argentière
Co-Director de Tesis: Dra. Mónica E. Quiroga
Tipo de Tesis: Presentada como parte de los requisitos de la UNL, para
la obtención de Grado Académico de Doctorado en
Ingeniería Química
Calificación: Sobresaliente (10)
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Ingeniería Química
Universidad: Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: 20 de Agosto de 2009.
Idioma del documento: Español
Soporte físico: Papel – DVD
Páginas: 358
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 20 de Agosto de 2009.

Breve resumen: Un gran número de procesos químicos en la industria (química fina, de especialidades y petroquímica) utilizan catalizadores metálicos soportados en reacciones de hidrogenación selectiva de enlaces vinílicos preservando el anillo aromático, para la obtención de productos de mayor valor agregado o como mecanismos de purificación de corrientes provenientes de los procesos petroquímicos que se utilizan como intermediarios, solventes o combustibles en otros procesos.
El precio final de estos productos y su competitividad en el mercado están íntimamente
vinculados a los costos de la materia prima y de los catalizadores empleados en el
proceso de transformación. El petróleo se ha convertido en las últimas décadas en la
principal fuente de materia prima de compuestos orgánicos utilizados en la síntesis de
nuevos productos (polímeros, fertilizantes, insecticidas, etc.) así como también en una
apreciada fuente de energía (combustible vehicular, centrales eléctricas y otros).
La naturaleza química del soporte utilizado para la elaboración de los catalizadores
metálicos soportados, posee un papel importante en las propiedades catalíticas finales.
La textura física y naturaleza química del soporte, desempeñan un rol fundamental en
los procesos de preparación de los catalizadores por impregnación y la distribución de la fase activa sobre los mismos (egg-shell, egg-white, egg-yolk y uniforme). De la
selección del soporte también dependen las formas y propiedades mecánicas finales que poseerá el catalizador. En las corrientes industriales donde se utilizan catalizadores metálicos, se encuentran trazas de compuestos que pueden envenenar sus sitios activos afectando la selectividad y vida útil, siendo los compuestos sulfurados uno de los principales componentes envenenantes presentes en estas corrientes.
En la presente tesis, se analizó la hidrogenación selectiva de enlaces vinílicos en
presencia de anillos aromáticos, en función de este objetivo se utilizó la hidrogenación
selectiva de estireno a etilbenceno, reacción test utilizada para estudiar la purificación
de diversas corrientes provenientes de los procesos de pirólisis, particularmente de
cortes de gasolinas y aromáticos (BTX), de las olefinas y diolefinas, que usualmente
presentan elevado contenido de compuestos sulfurados. En una primera etapa se estudió la hidrogenación de estireno a etilbenceno sobre diversos catalizadores metálicos de Pt, Pd, Rh, Ru y Ni utilizando como soporte Al2O3 y carbón activado. En una segunda instancia se midió la sulforresistencia a los compuestos sulfurados tiofeno y tiofano en la misma reacción. En esta serie de experiencias se analizaron la influencia del metal, la naturaleza de la sal precursora utilizada en la preparación de los catalizadores, el efecto de los tratamientos térmicos de calcinación y reducción; sobre las propiedades electrónicas y físicas de los metales y su incidencia en la reacción de hidrogenación y sulforresistencia. Los mejores resultados tanto en la reacción de hidrogenación como de sulforresistencia se obtuvieron para los catalizadores de Pd. Los catalizadores de Pd fueron preparados a partir de dos diferentes precursores (PdCl2 y Pd(NO3)2) observándose que los catalizadores preparados a partir de Pd(NO3)2 fueron los más activos por sitio metálico expuesto en la hidrogenación selectiva de estireno a etilbenceno mientras que los preparados a partir de PdCl2 fueron los más sulforresistentes. La diferencia de actividad y sulforresistencia se explica en función de las especies de paladio presentes sobre la superficie del soporte. De tal modo, en los catalizadores preparados a partir de Pd(NO3)2 el metal se encuentra completamente reducido como Pd0 mientras que en el catalizador preparado a partir de PdCl2 el paladio se encuentra electrodeficiente (PdP+) debido a un efecto estabilizador de Cl presente en la vecindad de los átomos de Pd, siendo las especies Pd0 más activas en la hidrogenación pero menos sulforresistentes que las PdP+. También se observó que los tratamientos térmicos de calcinación y reducción poseen una fuerte influencia no solo en las propiedades electrónicas del metal sino también en las estructuras geométricas de las partículas metálicas donde la sulforresistencia se encuentra fuertemente afectada por ambos factores.  En los procesos de hidrogenación industrial, los catalizadores con estructura de distribución de la fase activa egg-shell son preferentemente utilizados. La confección de estos catalizadores permite disminuir los problemas involucrados a los procesos de tranferencia de materia intrapartícula y además permitir un mejor control de la
temperatura tanto en la partícula catalítica como en el reactor. En este trabajo de tesis, se desarrolló un nuevo material compuesto en base a compuestos orgánicos (polímero) e inorgánico (alúmina) denominado Composite, que se puede utilizar como soporte para la obtención de catalizadores egg-shell. Los soportes Composite por su estructura combinada de materiales hidrofóbico (polímero) e hidrofílico (Al2O3), resultan ser soportes ideales para obtener de manera sencilla catalizadores egg-shell con espesores de metal sobre la superficie muy pequeños, difíciles de obtener sobre otros soportes tradicionales. Asimismo, estos nuevos soportes poseen mejores propiedades mecánicas que los utilizados tradicionalmente como ser: Al2O3, SiO2, carbones y otros. Por otra parte, se prepararon catalizadores de Pd soportados sobre Composite, para compararlos con otros catalizadores de Pd preparados en la tesis y comerciales. Estos resultados demuestran que los nuevos soportes pueden ser utilizados en procesos industriales, abriéndose una nueva gama de opciones en el área de la catálisis heterogénea. Sobre los resultados de actividad catalítica y sulforresistencia obtenidos para los catalizadores de Pd soportados sobre Al2O3 se ajustaron los parámetros de modelos cinéticos heterogéneos tipo LHHW los que permitieron obtener mayor información desde el punto de vista físico así como estadístico, acerca de la reacción de hidrogenación y sulforresistencia.
4.- Título: Síntesis de g-butirolactona por hidrogenación selectiva de anhídrido maleico mediante catalizadores metálicos soportados
Tesista: Ing. Camilo I. Meyer
Director de Tesis: Dra. Teresita Garetto
Co-Director de Tesis: Dr. Alberto Marchi
Tipo de Tesis: Doctoral
Calificación: Sobresaliente
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Ingeniería Química
Universidad: Universidad Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: Abril 2004
Idioma del documento: Español
Soporte físico: Papel
Páginas: 310
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 18 de diciembre 2009

Breve resumen:En este trabajo se estudió: 1) naturaleza del metal activo; 2) influencia del soporte y 3) formación de compuestos bimetálicos, en la reacción de hidrogenación/hidrogenólisis de anhídrido maleico a g-butirolactona fase gas. Se analizó el comportamiento de metales tales como Cu, Ni, Co, Pt y Pd soportados en sílice con el objeto de establecer permite obtener selectivamente el producto de interés. Luego de seleccionado el metal, se analizó la influencia del soporte. Para ello se evaluaron soportes con características fisicoquímicas marcadamente diferentes. Finalmente se evaluaron cuplas bimetálicas con el objeto de maximizar la producción de g-butirolactona en condiciones suaves de presión y temperatura. También se evaluó la influencia de las condiciones de operación sobre la conversión de reactivo y distribución de productos. Particularmente se analizó el efecto de la temperatura de reacción, presión de H2, relación de reactivo/catalizador, entre otras, considerados estos de mayor relevancia.

5.- Título: Emisiones de motores diesel: mecanismo y cinética de oxidación catalítica de hollín
Tesista: Martín Sebastián Gross
Director de Tesis: Carlos Alberto Querini
Co-Director de Tesis: María Alicia Ulla
Tipo de Tesis: Doctor en Ingeniería Química
Calificación: Sobresaliente
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Ingeniería Química
Universidad: Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: 01/04/2005
Idioma del documento: español
Soporte físico: impreso
Páginas: 311
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 30/07/2009

Breve resumen: Los principales contaminantes de los motores Diesel son los materiales particulados y los óxidos de nitrógeno. Se han propuesto diferentes tecnologías para disminuir los niveles de estos contaminantes, siendo el tratamiento de los gases de escape con filtros catalíticos una de las más estudiadas. En este trabajo se estudiaron catalizadores para la combustión catalítica de hollín. Se han estudiado además los catalizadores de metales alcalinos soportados sobre los óxidos de los metales de transición. Se evaluaron diferentes cationes: sodio, potasio y cerio. Se propone un mecanismo de reacción heterogéneo para el caso en el que se emplea óxido de cerio como catalizador. Se proponen además mecanismos de reacción para el caso en el que se ha empleado potasio como promotor a partir de los diferentes precursores y para las cargas metálicas obtenidas con nitrato de potasio. Los resultados de las regresiones no lineales, y las simulaciones realizadas con los diferentes modelos fueron satisfactorias, pudiéndose simular fenómenos que no han sido reportados hasta la fecha y que no pueden ser reproducidos por los modelos pseudohomogéneos del tipo ley de potencia.

6.- Título: Combinación de trampas y filtros catalíticos para el tratamiento de gases de escape de motores diesel
Tesista: Ezequiel David Banús
Director de Tesis: María Alicia Ulla
Co-Director de Tesis: Viviana Guadalupe Milt
Tipo de Tesis: Doctor en Química
Calificación: Sobresaliente
Nombre Carrera Posgrado: Doctorado en Ingeniería Química
Universidad: Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: 01/04/2005
Idioma del documento: español
Soporte físico: impreso
Páginas: 260
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 05/08/2009

Breve resumen: Los motores diesel emiten dos contaminantes: el material particulado (hollín) y los óxidos de nitrógeno (NOx). Ambos componentes son dañinos para el medio ambiente y para la salud de los seres vivos. Para el tratamiento de los gases de escape, el sistema más utilizado es la combinación de trampas y filtros catalíticos. Los filtros más comunes son los monolitos que pueden ser cerámicos o metálicos. Este trabajo se inició con la elección de una formulación catalítica que contenga componentes activos para oxidar el hollín y entrampar los óxidos de nitrógeno y la posterior caracterización fisicoquímica y catalítica. Se realizaron distintos agregados de hollín, por inmersión de los catalizadores estructurados en suspensiones de hollín en n-hexano, lo que permitió el análisis del contacto hollín-cubrimiento y la comparación con el catalizador en polvo. El catalizador estructurado resultó ser activo y estable en las condiciones de trabajo.

7- Título: Extensión del uso de catalizadores superáridos para la transformación de parafinas pesadas
Tesista: Mariana Busto
Director de Tesis: Carlos Roman Vera
Co-Director de Tesis: Javier Mario Grau
Tipo de Tesis: Doctoral
Calificación: Sobresaliente
Nombre Carrera Posgrado: Doctor en Ingeniaría Química
Universidad: Nacional del Litoral
Fecha de inscripción: 1 de Abril 2005
Idioma del documento: español
Soporte físico: doc
Páginas: 247
Ciudad: Santa Fe
País: Argentina
Fecha: 26 de Junio 2009

Breve resumen: La Tesis Doctoral estudia el desarrollo de alternativas para extender el uso de catalizadores superácidos a la transformación de cortes de hidrocarburos parafínicos pesados, provenientes de diversas fuentes como son los excedentes del desparafinado de lubricantes, los crudos sintéticos de Fischer-Tropsch o las mezclas de polímeros lineales reciclados. Este interés radica en la necesidad de aumentar la producción de combustibles sobre la base de alimentaciones no tradicionales. La transformación de las parafinas se realiza con el objetivo de producir con rendimiento elevado, isoparafinas de buen número de octano y rango de ebullición correspondiente a las gasolinas para motovehículos. La tesis explora modificaciones a las vías de síntesis tradicionales de los catalizadores del tipo óxido de metal (óxido de zirconia) de transición promovido con oxo-aniones (sulfato y tungsteno), utilizados en la isomerización de alcanos de cadena corta. Se busca modular su acidez, estabilizar su estructura, incrementar su área específica, mejorar la accesibilidad de su estructura porosa y en general lograr propiedades adecuadas para la transformación de parafinas pesadas con buen rendimiento a gasolina. Variaciones en métodos de síntesis comunes como también la modulación de la textura porosa como son el tratamiento hidrotérmico y la replicación de la fase activa sobre un soporte mesoporoso. La variación de condiciones de operación para maximizar el rendimiento a gasolina y finalmente la influencia de la presencia de aromáticos en el medio reaccionante y su efecto sobre la selectividad.